고독한 쌍이 전이 금속에 결합되면 고독한 쌍을 가진 원자가 금속에 결합을 형성합니다. 파이 결합이 조정 될 때,어떤 원자는 금속에 결합? 둘 다요 이 결합 상황에는 단지 두 개가 아닌 세 개의 원자가 관여합니다. 원래 파이 본드를 형성 두 탄소는 이제 금속에 그 파이 본드를 기부하고 있습니다.

리간드가 공액 파이 시스템을 통해 금속에 결합 될 때 결합 모드를 설명하는 것이 더 까다로워 보일 수 있습니다. 두 개의 이중 결합이 연속으로 존재한다면,그 두 개의 파이 결합을 형성하는 네 개의 원자가 모두 금속에 기부됩니다. 게다가,결합이 활용되기 때문에,우리는 이것을 하나의 긴 파이 결합으로 생각할 수 있습니다. 파이 결합에서 금속으로의 결합은 네 개의 공여 원자와 금속 원자를 모두 포함합니다.

그 상황을 활용되지 않은 두 개의 개별 파이 결합과 대조한다. 리간드는 두 개의 별도의 파이 결합을 포함하는 경우,그것은 입찰자 기증자입니다. 비 덴트 리간드는 두 개의 기증자 부위를 통해 결합합니다. 우리는 1,2-에탄 디아민과 같은 리간드가 두 질소 원자의 고독한 쌍을 통해 결합한다고 생각합니다. 우리는 1,5-헥사 디엔을 체인의 양쪽 끝에서 파이 결합을 통해 결합하는 것으로 생각할 것입니다. 그러나,1,3-부타디엔은 약간 다르다,때문에 하나의 공액 결합을 통해 금속에 결합에 네 개의 탄소의 참여.

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파이 조정 동안 동시에 여러 원자의 참여를 설명하는 데 사용되는 용어는 촉각이다. 에텐 또는 프로 펜과 같은 일반 알켄은 이합 기증자입니다; 두 개의 탄소가 하나의 결합을 금속에 기부하는 데 참여합니다. 1,3-부타디엔과 같은 공액 알켄은 사중 공여체입니다. 4 개의 탄소가 공액 파이 결합을 금속에 기부하는 데 참여합니다. 물론,이 공액 디엔은 한 번에 4 개의 전자를 기부하여 금속에 이중 결합과 같은 것을 형성 할 수 있습니다.

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그림\(\페이지 색인{1}\):몇 가지 일반적인 다중합성 리간드.

위의 도면에서 기호,2 또는 3 등. (“에타-2″또는”에타-3″을 읽음)는 리간드의 촉각을 지칭한다. 102 리간드는 파이 시스템에서 기증에 공유 하는 두 개의 원자와 2 찹;103 리간드는 3 찹,공액된 파이 시스템에서 기증에 공유 하는 3 개의 원자.

연습\(\페이지 색인{1}\)

다음 알켄은 은과 복합체를 형성합니다. 가능한 바인딩 모드를 다음과 같이 설명하십시오.:

답변

여기에 두 개의 이중 결합이 있으며,이들은 공액입니다. 공액 이중 결합은 리간드가 2014 년에 결합 할 수있게한다.여기에 두 개의 이중 결합이 있지만 접합되지 않습니다. 각각의 이중 결합은 제 2 의 결합이 될 것이고,리간드는 제 2 의 방식으로 결합 할 수있을 것이지만,이중 결합은 모두 연속으로 결합되고 결합되지 않기 때문에,우리는 제 2 의 결합으로 설명하지 않을 것입니다. 그것은 가장 일반적으로 다음과 같이 설명 될 것입니다. 그것은 또한 그것의 밀도 때문에 2 개의 기증자로 간주 될 수 있습니다.예를 들어,이 경우 두 가지 방법이 있습니다. 햅틱 측면에서,그것은 다음과 같이 설명 될 수있다.

답변 디

여기에는 세 개의 이중 결합이 있으며,그들은 접합됩니다. 공액 이중 결합은 리간드가 제 106 에 결합 할 수있게한다.

연습 문제\(\페이지 색인{2}\)

주기적이고 공액 된 시스템은 전이 금속에 대해 우수한 리간드를 만듭니다. 다음의 각 경우에,

  1. 촉각을 설명하십시오.
  2. 은 금속에 기증 된 전자의 수를 나타냅니다.
  3. 는 리간드의 전하를 나타냅니다.

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리간드는 2 개의 이중 결합과 1 개의 고독한 쌍에서 6 개의 전자를 기증합니다.리간드는 두 개의 이중 결합으로부터 4 개의 전자를 기증하며,리간드는 전하가 없다.리간드는 3 개의 이중 결합과 1 개의 고독한 쌍으로부터 8 개의 전자를 기증한다;리간드는-1 의 전하를 갖는다.

답변 디

리간드는 3 개의 이중 결합에서 6 개의 전자를 기증하며,리간드는 전하가 없다.

연습 문제\(\페이지 색인{3}\)

때때로,공액 리간드는 금속에 전자의 최대 수보다 적은 기부,”슬립”수 있습니다. 다음 경우에,표시:

1)그림에 표시된 햅틱.

2)리간드로 가능한 최대 햅틱.

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리간드는 하나의 고독한 쌍을 기부합니다.리간드는 하나의 파이 결합을 기증한다.; 그러나 파이 채권을 두 개 더 기부 한 다음 바인딩 할 수 있습니다.

답변 다

리간드는 2 개의 파이 결합을 기부하지만,1 개의 파이 결합을 더 기부한 다음 2 개의 파이 결합을 묶을 수 있습니다.1 개의 고독한 쌍과 1 개의 파이 결합을 기부하지만,추가 파이 결합을 기부 한 다음 2 개의 파이 결합을 결합 할 수 있습니다.리간드는 2 개의 파이 결합을 기부하지만,1 개의 파이 결합을 더 기부한 다음 2 개의 파이 결합을 묶을 수 있다.

답변 에프

리간드는 결합된다.; 그러나 파이 본드를 하나 더 기부 한 다음 바인딩 할 수 있습니다.

연습 문제\(\페이지 색인{4}\)

가장 일반적인 다원산 리간드 중 하나는 시클로 펜타 디에 닐 음이온,종종 약식 만성 피질.

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  1. 이 경우,혈류량 감소가 발생할 수 있습니다. 이유를 설명하십시오.
  2. 얼마나 많은 전자가 금속에 기증 하는가?
  3. 전형적인 Cp complex ferrocene,Cp2Fe,의 구조를 결정된 제프 윌킨슨,작업에서 주도하는 그에게 수여되는 노벨상은 1973 년에 제작되었습니다. 페로센의 구조를 그립니다.
  4. 페로센의 철에 전자를 센다.

대답

결과 음이온은 방향족 안정성을 갖는다. 그것은 순환적이고,완전히 접합되고,평평하며 홀수의 전자 쌍을 가지고 있습니다.음이온은 한 쌍 또는 두 쌍을 통해 금속에 결합 할 수 있지만 대부분의 경우 세 쌍의 전자를 통해 결합 할 수 있습니다.금속에 대한 원자가 수:8

금속에 대한 수,+2 충전 보정:6

리간드에서 기증:2 엑스 6=12

총: 18

연습 문제\(\페이지 색인{5}\)

다음 리간드(단일체,삼합체 등)의 가장 가능성있는 결합 모드를 예측합니다.).

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답변

CC5pt5soln.png

연습 문제\(\페이지 색인{6}\)

에서 아이디어를 사용하여 밀도,다음의 알켄의은(1)복합체 형성에 대한 평형 상수에서 볼 수있는 차이점을 설명하십시오:

  1. 10.2
  2. 10.2
  3. 10.2
  4. 10.2
  5. 10.2
  6. 10.2
  7. 10.2
  8. 10.2
  9. 10.2
  10. 8

답변

이 문제는 리간드의”바이트 각도”를 다룹니다. 기억,원자의 체인 되 더 유연 하 게 더 이상 되 면,체인을 따라 각 본드 주위 회전에 대 한 가능성 때문에. 두 개의 이중 결합이 서로 더 떨어져 이동(떨어져 하나의 결합(에이),떨어져 두 개의 결합(비)떨어져 세 개의 결합(기음),체인은”개방”및 금속보다 최적의 오버랩과 결합 할 수 있습니다.

2015 년 11 월 1 일,서울시 강남구 테헤란로 15 길 16(역삼동),서울시 강남구 테헤란로 15(역삼동),서울시 강남구 테헤란로 15(역삼동),서울시 강남구 테헤란로 15(역삼동),서울시 강남구 테헤란로 15(역삼동)